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2、种含有异长叶烯酮肟内酰胺的杀菌组合 物 (57)摘要 本发明公开了一种含有异长叶烯酮肟内酰 胺的杀菌组合物， 有效活性成分由异长叶烯酮肟 内酰胺和溴硝醇组成， 异长叶烯酮肟内酰胺和溴 硝醇的重量比为20:11:10。 本发明提供的杀菌 组合物对番茄青枯病、 烟草野火病、 大白菜软腐 病等病害具有优异的防治效果， 持效期长， 对农 作物安全。 异长叶烯酮肟内酰胺和溴硝醇复配后 具有显著的增效作用， 可减少农药使用量， 降低 使用成本， 减轻对环境的污染， 延缓病原菌抗药 性的产生， 增加农药使用寿命。 权利要求书1页 说明书6页 CN 108477184 A 2018.09.04 CN 1084
3、77184 A 1.一种含有异长叶烯酮肟内酰胺的杀菌组合物， 其特征在于： 有效活性成分由异长叶 烯酮肟内酰胺和溴硝醇组成， 异长叶烯酮肟内酰胺和溴硝醇的重量比为20:11:10。 2.根据权利要求1所述的一种含有异长叶烯酮肟内酰胺的杀菌组合物， 其特征在于： 异 长叶烯酮肟内酰胺和溴硝醇的重量比为10:11:4。 3.根据权利要求1所述的一种含有异长叶烯酮肟内酰胺的杀菌组合物， 其特征在于： 异 长叶烯酮肟内酰胺和溴硝醇的重量比为7:1。 4.根据权利要求1所述的一种含有异长叶烯酮肟内酰胺的杀菌组合物， 其特征在于： 异 长叶烯酮肟内酰胺和溴硝醇的重量比为4:1。 5.根据权利要求1所述的一
4、种含有异长叶烯酮肟内酰胺的杀菌组合物， 其特征在于： 异 长叶烯酮肟内酰胺和溴硝醇的重量比为1:1。 6.根据权利要求1所述的一种含有异长叶烯酮肟内酰胺的杀菌组合物， 其特征在于： 所 述杀菌组合物的剂型为悬浮剂、 水乳剂、 水分散粒剂。 7.根据权利要求6所述的一种含有异长叶烯酮肟内酰胺的杀菌组合物， 其特征在于所 述杀菌组合物的剂型制成悬浮剂时， 重量百分含量为： 异长叶烯酮肟内酰胺10、 溴硝醇 10、 萘磺酸甲醛缩合物钠盐7、 无患子粉3、 黄原胶1、 甲醛0.2、 C8-10脂肪醇0.1、 乙二醇2， 去离子水补足至100。 8.根据权利要求6所述的一种含有异长叶烯酮肟内酰胺的杀菌组
5、合物， 其特征在于所 述杀菌组合物的剂型制成水乳剂时， 重量百分含量为： 异长叶烯酮肟内酰胺32、 溴硝醇 8、 聚氧乙烯脂肪醇醚6、 三甲苯5、 松脂基植物油10、 乙二醇2.5、 纤维素醚1、 硅 酮类化合物0.1、 苯甲酸钠0.2， 去离子水补足至100。 9.根据权利要求6所述的一种含有异长叶烯酮肟内酰胺的杀菌组合物， 其特征在于所 述杀菌组合物的剂型制成水分散粒剂时， 重量百分含量为： 异长叶烯酮肟内酰胺56、 溴硝 醇8、 马来酸-丙烯酸共聚物盐10、 亚甲基双甲基萘磺酸钠5、 膨润土3， 凹凸棒土补 足至100。 10.权利要求1所述的一种含有异长叶烯酮肟内酰胺的杀菌组合物在于防
6、治番茄青枯 病、 烟草野火病、 大白菜软腐病的用途。 权 利 要 求 书 1/1 页 2 CN 108477184 A 2 一种含有异长叶烯酮肟内酰胺的杀菌组合物 技术领域 0001 本发明涉及农药杀菌组合物及其应用领域， 具体地说是以异长叶烯酮肟内酰胺和 溴硝醇为有效活性成分复配的二元复合物， 主要应用于农作物上病害的防治。 背景技术 0002 异长叶烯酮肟内酰胺， 化学名称为2-(对氟苯基)-5-异长叶烯酮肟内酰胺酰基-1, 3,4-噁二唑。 该化合物的制备工艺步骤： 以异长叶烯酮为原料， 通过加成消除反应合成异长 叶烯酮肟， 再由异长叶烯酮肟进行Beckmann重排反应应制备得到所述的异
7、长叶烯酮肟内酰 胺。 经过大量的试验表明异长叶烯酮肟内酰胺对细菌性病害均具有较好的防治效果和抑制 作用， 能抑制如金黄色葡萄球菌、 大肠埃希氏菌、 肺炎克雷伯氏菌、 普通变形杆菌和铜绿假 单胞菌等。 0003 溴硝醇(bronopol)主要用于工业循环水、 造纸纸浆、 涂料、 塑料、 化妆品、 木材， 冷 却水循环系统， 以及工业用途的杀菌、 防霉、 防腐、 灭藻等， 同时其对多种植物病原细菌也有 很好的杀菌效果。 0004 农业生产上病害的抗性问题是一个全球性的问题， 一直是农业科技工作者关注的 重点课题。 随着使用化学农药防治病害一年又一年的延续、 农药使用量的增加以及不科学 使用农药等因
8、素， 导致病原菌的抗性日益严重， 产生抗性的病原菌种类不断增多。 同时， 高 强度的使用农药， 导致了农产品农药残留超标、 污染环境和农民用药成本增加等一系列问 题， 不利于农业的可持续发展。 0005 本发明人在深入研究异长叶烯酮肟内酰胺和溴硝醇复配配方的过程中， 令人意外 地发现异长叶烯酮肟内酰胺和溴硝醇进行复配， 在一定的复配比例范围内对农作物上的多 种病害， 尤其是对番茄青枯病、 烟草野火病、 大白菜软腐病等病害具有显著的增效作用， 经 进一步研究， 完成了本发明。 发明内容 0006 本发明的目的在于提供一种组分合理， 增效作用显著、 防治农作物上的病害效果 优秀、 持效期长、 用药
9、成本低、 能延缓病原菌产生抗药性， 且对农作物安全的杀菌组合物。 0007 本发明的另一目的在于提供一种含有异长叶烯酮肟内酰胺的杀菌组合物制剂剂 型。 0008 本发明的再一目的在于提供上述杀菌组合物在防治农作物上病害的用途。 0009 上述用途中所述的病害包括但不限于： 番茄青枯病、 烟草野火病、 大白菜软腐病 等。 0010 本发明的技术方案： 为实现上述目的， 本发明提供一种含有异长叶烯酮肟内酰胺 的杀菌组合物， 有效活性成分由异长叶烯酮肟内酰胺和溴硝醇组成， 异长叶烯酮肟内酰胺 和溴硝醇的重量比为20:11:10， 优选异长叶烯酮肟内酰胺和溴硝醇的重量比为10:11: 4。 说 明 书
10、 1/6 页 3 CN 108477184 A 3 0011 进一步地， 在一些实施例中， 优选异长叶烯酮肟内酰胺和溴硝醇的重量比为7:1。 0012 进一步地， 在一些实施例中， 优选异长叶烯酮肟内酰胺和溴硝醇的重量比为4:1。 0013 进一步地， 在一些实施例中， 优选异长叶烯酮肟内酰胺和溴硝醇的重量比为1:1。 0014 本发明提供的杀菌组合物中， 异长叶烯酮肟内酰胺和溴硝醇的总重量百分含量为 185， 优选异长叶烯酮肟内酰胺和溴硝醇的总重量百分含量为1075。 0015 本发明所述的杀菌组合物可以制备成适合农业生产上使用的任意剂型， 比较好的 剂型有悬浮剂、 水乳剂、 水分散粒剂等。
11、 0016 本发明所述的杀菌组合物制备的各种应用剂型中， 除了有效活性成分外， 还包括 农药中允许使用和可以接受的各种辅助成分。 0017 所述的辅助成分包括但不限于溶剂、 乳化剂、 润湿剂、 分散剂、 防冻剂、 消泡剂、 防 腐剂、 稳定剂、 增稠剂、 填料等， 都是农药制剂中常用或允许使用的成分， 并无特别限定， 具 体成分和用量根据配方要求通过试验确定。 0018 本发明所述杀菌组合物的各种制剂剂型的生产工艺均属现有已知技术， 在此不再 赘述。 0019 与现有技术相比， 本发明的优点在于： 0020 1、 异长叶烯酮肟内酰胺和溴硝醇复配具有显著的增效作用， 较之单剂单独使用明 显提高了
12、对农作物上病害的防治效果。 0021 2、 异长叶烯酮肟内酰胺和溴硝醇两种活性成分复配， 减少了农药使用量， 降低了 使用成本， 减轻了对环境的污染。 0022 3、 异长叶烯酮肟内酰胺和溴硝醇两种活性成分复配， 作用机理互不相同， 作用位 点增加， 延缓了病原菌抗药性的产生， 增加了农药的使用寿命。 具体实施方式 0023 为了更好地理解本发明的实质， 下面结合实施例对本发明的内容作进一步说明， 但不能视为对本发明的限制， 以下所述仅用于解释本发明， 对于不偏离本发明精神和原则 所做的修改、 替换或改进， 均属于本发明要求保护的范围。 0024 实施例一异长叶烯酮肟内酰胺和溴硝醇复配对番茄青
13、枯病病原菌的室内毒力测 定试验。 0025 试验方法： 参考 农药室内生物测定试验准则杀菌剂NY/T1156.16-2008 ， 采用浑 浊度法。 0026 用DPS统计分析软件进行统计分析， 计算各药剂的EC50， 并根据孙云沛法计算混剂 的共毒系数(CTC值)， 共毒系数(CTC)120表现为增效作用； 共毒系数(CTC)80表现为拮 抗作用； 80共毒系数(CTC)120表现为相加作用。 0027 表1异长叶烯酮肟内酰胺和溴硝醇复配对番茄青枯病病原菌的室内毒力测定 0028 药剂名称及配比(重量比)EC50(mg/L)ATITTICTC 异长叶烯酮肟内酰胺6.63100.00 溴硝醇2.
16、系数 (CTC)均在160以上； 异长叶烯酮肟内酰胺和溴硝醇以4:1(按重量)复配时， 增效作用最为显 著， 共毒系数(CTC)达到最大， 为206.21。 可见， 异长叶烯酮肟内酰胺和溴硝醇复配具有合理 性和可行性。 0030 实施例二异长叶烯酮肟内酰胺和溴硝醇复配对烟草野火病病原菌的室内毒力测 定试验。 0031 试验方法： 参考 农药室内生物测定试验准则杀菌剂NY/T1156.16-2008 ， 采用浑 浊度法。 0032 用DPS统计分析软件进行统计分析， 计算各药剂的EC50， 并根据孙云沛法计算混剂 的共毒系数(CTC值)， 共毒系数(CTC)120表现为增效作用； 共毒系数(CT
19、20:11:10(按重量)的范围内 复配时， 共毒系数(CTC)均大于120， 说明对烟草野火病病原菌表现出增效作用； 异长叶烯酮 说 明 书 3/6 页 5 CN 108477184 A 5 肟内酰胺和溴硝醇在10:11:4(按重量)的范围内复配时， 增效作用更为显著， 共毒系数 (CTC)均在150以上； 异长叶烯酮肟内酰胺和溴硝醇以1:1(按重量)复配时， 增效作用最为显 著， 共毒系数(CTC)达到最大， 为193.95。 可见， 异长叶烯酮肟内酰胺和溴硝醇复配具有合理 性和可行性。 0036 实施例三异长叶烯酮肟内酰胺和溴硝醇复配对大白菜软腐病病原菌的室内毒力 测定试验。 0037
20、试验方法： 参考 农药室内生物测定试验准则杀菌剂NY/T1156.16-2008 ， 采用浑 浊度法。 0038 用DPS统计分析软件进行统计分析， 计算各药剂的EC50， 并根据孙云沛法计算混剂 的共毒系数(CTC值)， 共毒系数(CTC)120表现为增效作用； 共毒系数(CTC)80表现为拮 抗作用； 80共毒系数(CTC)120表现为相加作用。 0039 表3异长叶烯酮肟内酰胺和溴硝醇复配对大白菜软腐病病原菌的室内毒力测定 0040 药剂名称及配比(重量比)EC50(mg/L)ATITTICTC 异长叶烯酮肟内酰胺5.37100.00 溴硝醇1.95275.38 异长叶烯酮肟内酰胺： 溴
22、1:7)1.56344.23253.46135.81 异长叶烯酮肟内酰胺： 溴硝醇(1:10)1.69317.75259.44122.48 异长叶烯酮肟内酰胺： 溴硝醇(1:20)1.94276.80267.03103.66 0041 从表3可以看出， 异长叶烯酮肟内酰胺和溴硝醇在20:11:10(按重量)的范围内 复配时， 共毒系数(CTC)均大于120， 说明对大白菜软腐病病原菌表现出增效作用； 异长叶烯 酮肟内酰胺和溴硝醇在10:11:4(按重量)的范围内复配时， 增效作用更为显著， 共毒系数 (CTC)均在150以上； 异长叶烯酮肟内酰胺和溴硝醇以7:1(按重量)复配时， 增效作用最为
23、显 著， 共毒系数(CTC)达到最大， 为197.51。 可见， 异长叶烯酮肟内酰胺和溴硝醇复配具有合理 性和可行性。 0042 下面结合实施例对本发明做进一步的说明。 0043 根据Gowing法评价协同作用的方法， 其公式如下： 0044 0045 式中： X为异长叶烯酮肟内酰胺以某剂量单用时对植物病害的防治效果； Y为溴硝 醇以某剂量单用时对植物病害的防治效果； E0为异长叶烯酮肟内酰胺与溴硝醇以某种比例 混合使用时对植物病害的防治效果的理论值或预期值。 说 明 书 4/6 页 6 CN 108477184 A 6 0046 E为异长叶烯酮肟内酰胺与溴硝醇以某种比例混合使用时对植物病害的
24、防治效果 的实测值或观测值。 0047 评价标准： 当E-E010时， 表示为增效作用； 当-10E-E010时， 表示为相 加作用； 当E-E0-10时， 表示为拮抗作用。 0048 实施例四 0049 以下各物质的含量均为重量百分含量： 异长叶烯酮肟内酰胺10、 溴硝醇10、 萘 磺酸甲醛缩合物钠盐7、 无患子粉3、 黄原胶1、 甲醛0.2、 C8-10脂肪醇0.1、 乙二醇 2， 去离子水补足至100。 将上述物料按比例混合， 经高速剪切分散均匀、 砂磨机中砂磨 后， 即可制得20异长叶烯酮肟内酰胺溴硝醇悬浮剂。 0050 采用上述制备的20异长叶烯酮肟内酰胺溴硝醇悬浮剂用于防治烟草野火
25、病。 由表4可见， 20异长叶烯酮肟内酰胺溴硝醇悬浮剂施药后30天E-E0值为26.20， 说明 异长叶烯酮肟内酰胺和溴硝醇复配后对烟草野火病具有增效作用。 同时， 在试验过程中未 发现施用20异长叶烯酮肟内酰胺溴硝醇悬浮剂后对烟草产生药害。 0051 表4 20异长叶烯酮肟内酰胺溴硝醇悬浮剂防治烟草野火病田间试验 0052 0053 实施例五 0054 以下各物质的含量均为重量百分含量： 异长叶烯酮肟内酰胺32、 溴硝醇8、 聚 氧乙烯脂肪醇醚6、 三甲苯5、 松脂基植物油(代号为ND-45)10、 乙二醇2.5、 纤维素 醚1、 硅酮类化合物0.1、 苯甲酸钠0.2， 去离子水补足至100
26、。 将上述物料按比例混 合， 经高速剪切搅拌均匀后， 即可制得40异长叶烯酮肟内酰胺溴硝醇水乳剂。 0055 采用上述制备的40异长叶烯酮肟内酰胺溴硝醇水乳剂用于防治番茄青枯病。 由表5可见， 40异长叶烯酮肟内酰胺溴硝醇水乳剂施药后30天E-E0值为30.07， 说明 异长叶烯酮肟内酰胺和溴硝醇复配后对番茄青枯病具有增效作用。 同时， 在试验过程中未 发现施用40异长叶烯酮肟内酰胺溴硝醇水乳剂后对番茄产生药害。 0056 表5 40异长叶烯酮肟内酰胺溴硝醇水乳剂防治番茄青枯病田间试验 说 明 书 5/6 页 7 CN 108477184 A 7 0057 0058 实施例六 0059 以下各
27、物质的含量均为重量百分含量： 异长叶烯酮肟内酰胺56、 溴硝醇8、 马 来酸-丙烯酸共聚物盐10、 亚甲基双甲基萘磺酸钠5、 膨润土3， 凹凸棒土补足至 100。 将上述物料按比例混合， 经气流粉碎混合均匀、 捏合造粒、 干燥筛分后， 即可制得 64异长叶烯酮肟内酰胺溴硝醇水分散粒剂。 0060 采用上述制备的64异长叶烯酮肟内酰胺溴硝醇水分散粒剂用于防治大白菜 软腐病。 由表6可见， 64异长叶烯酮肟内酰胺溴硝醇水分散粒剂施药后30天E-E0值为 29.22， 说明异长叶烯酮肟内酰胺和溴硝醇复配后对大白菜软腐病具有增效作用。 同时， 在试验过程中未发现施用64异长叶烯酮肟内酰胺溴硝醇水分散粒剂后对大白菜产生 药害。 0061 表6 64异长叶烯酮肟内酰胺溴硝醇水分散粒剂防治大白菜软腐病田间试验 0062 0063 综上所述， 本发明所述的一种含有异长叶烯酮肟内酰胺的杀菌组合物， 增效作用 显著， 相比各单剂单独使用， 防效明显提高， 能有效防治番茄青枯病、 烟草野火病、 大白菜软 腐病等病害， 持效期长， 对农作物安全， 值得在农业生产上推广应用。 说 明 书 6/6 页 8 CN 108477184 A 8
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